附件

《淘汰落后危險化學(xué)品安全生產(chǎn)工藝技術(shù)設(shè)備目錄（第二批）》條款釋義

?

一、酸堿交替的固定床過氧化氫生產(chǎn)工藝

? ? ? ? 過氧化氫（H2O2）水溶液通常會緩慢分解生成水和氧氣，但在堿性、加熱或遇雜質(zhì)的條件下其穩(wěn)定性會變差，分解速度加快，甚至?xí)l(fā)爆炸。目前，國內(nèi)部分企業(yè)采用酸堿交替的固定床生產(chǎn)工藝生產(chǎn)過氧化氫，在整個系統(tǒng)中循環(huán)使用并交替進入堿性和酸性工序，容易因設(shè)施設(shè)備故障或操作失誤等原因，造成過氧化氫溶液或含有過氧化氫的工作液與堿性物料接觸導(dǎo)致過氧化氫急劇分解甚至爆炸，安全風(fēng)險高。

? ? ? 目前，流化床生產(chǎn)工藝是行業(yè)內(nèi)較為先進的過氧化氫生產(chǎn)工藝，該工藝氫化塔中固、液、氣三相間的傳質(zhì)、傳熱效果得到了強化，氫化反應(yīng)效率提高，副反應(yīng)產(chǎn)物減少，因此，該工藝無需用堿液對工作液進行再生，消除了過氧化氫溶液與堿性物質(zhì)接觸發(fā)生分解爆炸的可能性。而且流化床生產(chǎn)工藝在國內(nèi)已有相關(guān)項目建成并穩(wěn)定運行，有效提升了該工藝過程的本質(zhì)安全水平和安全保障能力，代表了過氧化氫行業(yè)技術(shù)進步的方向。全酸性固定床生產(chǎn)工藝取消了工作液主循環(huán)流程中堿洗工序，設(shè)置獨立的工作液處理系統(tǒng)，工作液經(jīng)分析呈中性或弱酸性才能返回系統(tǒng)，對于一些不具備條件實施流化床生產(chǎn)工藝改造的企業(yè)可選擇全酸性固定床生產(chǎn)工藝進行替代。

二、有機硅漿渣人工扒渣卸料技術(shù)和敞開式漿渣水解技術(shù)

? ? ? ?在人工扒渣卸料過程中，有機硅漿渣中的氯硅烷與空氣中的水分會發(fā)生反應(yīng)生成腐蝕性鹽酸酸霧，且漿渣遇空氣可能發(fā)生自燃。漿渣水解處理過程中，漿渣與堿性水發(fā)生反應(yīng)會釋放出氯化氫氣體和氫氣，采用敞開式漿渣水解技術(shù)，氯化氫氣體在空氣中會形成腐蝕性鹽酸酸霧;氫氣容易積聚引發(fā)火災(zāi)、爆炸事故,安全風(fēng)險高。

? ? ? ?采用有機硅漿渣自動化密閉式卸料技術(shù)及密閉式漿渣水解技術(shù)，能夠?qū)π读霞八夥磻?yīng)過程中釋放的氯化氫氣體和氫氣進行有效收集，防止人工扒渣卸料過程中逸出的有害氣體對人體造成傷害，并能有效避免有害氣體無序排放導(dǎo)致的火災(zāi)、爆炸事故。連續(xù)運行的回轉(zhuǎn)窯漿渣焚燒技術(shù)也是先進的有機硅漿渣處理工藝，能利用高溫將有機硅漿渣進行無害化處理，漿渣中的物質(zhì)在高溫下被氧化、熱解，去除率高。

三、間歇碳化法碳酸鍶、碳酸鋇生產(chǎn)工藝（使用硫化氫濕式氣柜的）

? ? ? ?目前，國內(nèi)碳酸鍶、碳酸鋇等生產(chǎn)企業(yè)多采用間歇碳化法生產(chǎn)工藝。該工藝是將硫化鍶（SrS）溶液通入碳化塔后，采用間歇反應(yīng)方式與通入的二氧化碳氣體發(fā)生反應(yīng)得到碳酸鍶（SrCO

? ? ? 3）漿液，生成含硫化氫（H2S）的尾氣經(jīng)克勞斯硫化氫尾氣處理系統(tǒng)制取硫磺。由于是間歇性生產(chǎn)，副產(chǎn)物硫化氫尾氣濃度及流量波動幅度較大，一般要在碳化塔和硫回收裝置之間設(shè)置硫化氫氣柜，用以為后續(xù)的克勞斯硫化氫尾氣處理系統(tǒng)提供穩(wěn)定的硫化氫氣源。由于硫化氫是高毒氣體，屬于二元弱酸，采用濕式氣柜儲存硫化氫極易造成氣柜腐蝕、卡頓，密封失效易引發(fā)硫化氫泄漏、中毒事故。

? ? ? 目前較為先進的技術(shù)是采用碳酸鍶、碳酸鋇連續(xù)碳化法生產(chǎn)工藝或多塔碳化生產(chǎn)工藝，并配套硫化氫尾氣連續(xù)處理系統(tǒng)，無需設(shè)置氣柜暫存硫化氫，顯著降低了濕式氣柜儲存硫化氫導(dǎo)致硫化氫泄漏、中毒事故的安全風(fēng)險。

四、間歇或半間歇釜式硝化工藝

? ? ? ?硝化反應(yīng)通常屬于強放熱反應(yīng)，所用原料、中間產(chǎn)物、副產(chǎn)物及其產(chǎn)品具有爆炸危險性；間歇或半間歇釜式硝化生產(chǎn)工藝機械化、自動化程度低，現(xiàn)場操作人員數(shù)量多，一旦反應(yīng)失控易引發(fā)爆炸事故，造成群死群傷，安全風(fēng)險大。近些年來，部分企業(yè)硝化反應(yīng)工序已從傳統(tǒng)的間歇/半間歇釜式生產(chǎn)工藝改造為微通道、管式反應(yīng)器或連續(xù)釜式硝化生產(chǎn)工藝，不僅實現(xiàn)了工藝過程的連續(xù)平穩(wěn)運行，而且現(xiàn)場不再需要操作人員進行卸料、清釜等人工手動作業(yè)，有效降低了現(xiàn)場操作人員群死群傷的安全風(fēng)險。微通道、管式反應(yīng)器較之傳統(tǒng)的釜式反應(yīng)器，具有傳質(zhì)、傳熱效率高，反應(yīng)停留時間短，危險物料數(shù)量少等突出優(yōu)勢，廣泛的推廣應(yīng)用可顯著降低安全風(fēng)險、提高硝化反應(yīng)過程的本質(zhì)安全水平。

五、無冷卻措施的內(nèi)注導(dǎo)熱油式電加熱反應(yīng)釜（油浴反應(yīng)釜、油浴鍋）

? ? ? ?內(nèi)注導(dǎo)熱油式電加熱反應(yīng)釜的釜體是雙層結(jié)構(gòu)，夾層里面設(shè)置電加熱棒，使用前需人工將導(dǎo)熱油注入夾套中，工作時電加熱棒將電能轉(zhuǎn)化為熱能，達到給釜內(nèi)物料加熱的目的。對于有冷卻措施的導(dǎo)熱油式電加熱反應(yīng)釜，在反應(yīng)釜溫度超高時，可以在切斷反應(yīng)釜電加熱供電的同時，利用配套的冷卻措施實施反應(yīng)釜的快速降溫，從而避免反應(yīng)釜溫度失控引發(fā)事故。但對于無冷卻措施的內(nèi)注導(dǎo)熱油式電加熱反應(yīng)釜（油浴反應(yīng)釜、油浴鍋）來說，只能依靠切斷電源進行自然冷卻降溫，一旦反應(yīng)釜超溫，易發(fā)生反應(yīng)失控導(dǎo)致火災(zāi)、爆炸事故。

六、油庫的內(nèi)浮頂儲罐采用淺盤式或敞口隔艙式內(nèi)浮頂

? ? ?內(nèi)浮頂儲罐主要儲存甲B、乙A類液體，這類物料的火災(zāi)危險性較大，歷年所發(fā)生的儲罐火災(zāi)事故絕大多數(shù)涉及此類液體儲罐。淺盤式內(nèi)浮頂是浮頂無隔艙、浮筒或其他浮子，僅靠盆形浮頂直接與液體接觸的內(nèi)浮頂。敞口隔艙式內(nèi)浮頂是浮頂周圈設(shè)置環(huán)形敞口隔艙，中間僅為單層盤板的內(nèi)浮頂。這兩類浮盤穩(wěn)定性差，一旦浮盤腐蝕穿孔，會造成泛液及浮盤沉盤，導(dǎo)致易燃易爆物料直接暴露在大氣環(huán)境之中，易引發(fā)火災(zāi)爆炸事故。作為替代設(shè)備的鋼制內(nèi)浮頂和裝配式不銹鋼全接液內(nèi)浮頂穩(wěn)定性好，發(fā)生儲罐全截面積著火的幾率小，另外裝配式不銹鋼全接液內(nèi)浮頂氣相空間小，可有效減少儲罐內(nèi)油品揮發(fā)，安全可靠性較高。

七、單端面機械密封離心泵和填料密封離心泵（液下泵除外）

常見的離心泵軸封類型有填料密封、單端面機械密封、雙端面機械密封、串聯(lián)式機械密封、干氣密封等多種密封型式。單端面機械密封以及填料密封相對來說可靠性低，易因為密封失效而發(fā)生泄漏，造成火災(zāi)、爆炸、中毒事故。

雙端面機械密封有兩道端面密封，密封腔內(nèi)緩沖液（或氮氣）加壓，若一級密封失效，緩沖液從密封腔往輸送介質(zhì)內(nèi)泄漏，輸送介質(zhì)不外漏。串聯(lián)機械密封由兩套及以上同向布置的單端面密封串聯(lián)組成，配備外封供液系統(tǒng)，密封腔內(nèi)的緩沖液不加壓。內(nèi)側(cè)密封是主密封，相當(dāng)于一個內(nèi)置式單端面密封，密封腔內(nèi)注滿來自封液罐的液體。外側(cè)密封可防止隔離液漏入大氣。干氣密封是使用氮氣作為緩沖介質(zhì)的串聯(lián)機械密封，在密封腔內(nèi)通入氮氣，保證主密封具有一定背壓，可極大延長主密封的使用壽命；主密封泄漏的工藝介質(zhì)隨密封氣排入火炬，保證工藝介質(zhì)不向大氣泄漏。屏蔽泵、磁力泵、隔膜泵等無泄漏泵也已經(jīng)得到了廣泛推廣應(yīng)用，此類無泄漏泵因獨特的結(jié)構(gòu)設(shè)計，使得泵內(nèi)輸送的物料與環(huán)境之間實現(xiàn)了徹底的物理隔絕，從根本上避免了傳統(tǒng)的離心泵因密封失效而導(dǎo)致泄漏發(fā)生的可能，本質(zhì)安全水平更高。因此，甲A類、極度危害、高度危害和操作溫度超過自燃點的危險化學(xué)品，采用雙端面機械密封、串聯(lián)機械密封、干氣密封離心泵或者屏蔽泵、磁力泵、隔膜泵等無泄漏泵具有更高的可靠性、更好的適用性。